丙烯酸是一種重要的有機化工原料,主要用于生產(chǎn)丙烯酸酯類(lèi),還可用于生產(chǎn)高吸水性樹(shù)脂、助洗滌劑和水處理劑等。丙烯酸及其酯類(lèi)廣泛應用于涂料、化纖、紡織、皮革、塑料、粘合劑、石油開(kāi)采等各個(gè)領(lǐng)域。
據統計,國內丙烯酸產(chǎn)量從2010年的103萬(wàn)噸左右發(fā)展到2014年的181萬(wàn)噸左右,年均復合增長(cháng)率達到了15.1%。從全球來(lái)看,2014年年底全球丙烯酸產(chǎn)能達到了730萬(wàn)噸,國內產(chǎn)能占到了全球產(chǎn)能的37.7%,當年80%的新增產(chǎn)能來(lái)自中國。從產(chǎn)品結構來(lái)看,我國丙烯酸主要用來(lái)生產(chǎn)丙烯酸酯。
1、丙烯酸及酯類(lèi)廢水水質(zhì)特征
目前,該行業(yè)多采用丙烯氧化法制丙烯酸,其氧化產(chǎn)物采用水吸收,經(jīng)分離、精制后,得到產(chǎn)品丙烯酸,因此在丙烯酸及酯類(lèi)生產(chǎn)過(guò)程中,有大量廢水產(chǎn)生。丙烯酸及酯類(lèi)生產(chǎn)廢水的COD高達70000mg/L,pH=4~5。廢水中不僅 COD 含量高,而且含有大量丙烯酸、甲苯、醋酸、甲醛、丙烯醛、馬來(lái)酸等具有毒害性和致癌性的有毒污染物,這類(lèi)污染物易被吸入,且可經(jīng)皮膚吸收,造成灼傷、刺激鼻、喉,甚至引起肺、肝、腎損害,如果不加處理直接排放將對水體、水源、生態(tài)和人類(lèi)健康帶來(lái)很大危害。
常見(jiàn)的工業(yè)化處理方法主要有以下三種:生化法、直接燃燒法和濕式氧化法。相比其他兩種方法,生化法具有設備簡(jiǎn)單、效果好、能耗少、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。
2、工藝流程及技術(shù)優(yōu)勢
北京中科國益環(huán)保工程有限公司以循環(huán)經(jīng)濟主體思路為指導,以生物水處理技術(shù)為基礎,以實(shí)際重大工程為依托,從生物生理機理、表面傳質(zhì)機制、工藝控制等角度出發(fā),開(kāi)發(fā)了丙烯酸及其酯類(lèi)廢水的高效、低成本處理技術(shù)。
采用“厭氧生物處理+好氧生物處理”為核心的處理工藝,其厭氧反應器采用北京中科國益環(huán)保工程有限公司自主知識產(chǎn)權的循環(huán)膨脹床厭氧反應器(Circulated Expanded Anaerobic Bed,簡(jiǎn)稱(chēng)CEAB)。
工藝流程:
·生產(chǎn)廢水在調節池調節水量水質(zhì)之后,再用泵提升至調配罐,在罐內投加營(yíng)養鹽,調節 pH;
·調配罐中廢水經(jīng)過(guò)調配后進(jìn)入厭氧生化處理裝置,去除廢水中大部分的有機污染物,同時(shí)降解大部分有毒有害物質(zhì);
·厭氧出水進(jìn)入好氧生化處理工藝,降解污水中剩余可生化的有機物質(zhì),去除污水中剩余的 COD、BOD,同時(shí)截留水中的懸浮物;
·好氧池出水經(jīng)過(guò)二沉池沉淀之后,出水經(jīng)監測水池監測合格后達標排放。
技術(shù)創(chuàng )新點(diǎn):
·對丙烯酸及其酯類(lèi)廢水處理組合工藝進(jìn)行經(jīng)濟-環(huán)境綜合集成優(yōu)化;
·根據丙烯酸及其酯類(lèi)廢水水質(zhì)特征,以降耗、資源循環(huán)利用為目標從系統最優(yōu)角度集成好氧厭氧生物技術(shù);
·先進(jìn)的循環(huán)方式,提高傳質(zhì)效率并減少堿性鹽類(lèi)的用量;
·優(yōu)化厭氧和好氧生物反應器結構,富集高效生物;
·自主知識產(chǎn)權的CEAB厭氧反應器,優(yōu)化布水方式,提高反應器有機負荷和產(chǎn)氣量,處理效果好,實(shí)現資源高效循環(huán);
循環(huán)膨脹床厭氧反應器Circulated Expanded Anaerobic Bed,簡(jiǎn)稱(chēng)為CEAB
利用先進(jìn)的循環(huán)技術(shù),以提高傳質(zhì)效率、提高處理效率和資源利用率為目標,結合流體力學(xué)、界面化學(xué)和材料學(xué)特征,通過(guò)改善布水方式、合理設置防酸化保護和保溫系統,提高了反應器有機負荷和產(chǎn)氣量,實(shí)現資源高效循環(huán)。
主要技術(shù)參數如下:
產(chǎn)氣率:0.4m3/kg COD,其中甲烷含量在70.00~75.00%;
COD去除率:90.00~95.00%。
主知識產(chǎn)權的CEAB厭氧反應器,優(yōu)化布水方式,提高反應器有機負荷和產(chǎn)氣量,處理效果好,實(shí)現資源高效循環(huán);
3、工程案例
(1)正和丙烯酸及酯廢水處理工程(一期、二期)
規 模:360m3/d
進(jìn)水水質(zhì):COD≤70000 mg/L,pH為2~3
出水水質(zhì):COD≤500 mg/L,pH為6~7
完成時(shí)間:2008年(一期),2010年(二期)
(2)山東開(kāi)泰石化丙烯酸有限公司丙烯酸及酯類(lèi)廢水處理工程
規 模:500m3/d
進(jìn)水水質(zhì):COD≤71400 mg/L,pH為3~4
出水水質(zhì):COD≤300mg/L,pH為8~9
完成時(shí)間:2014年
(3)浙江平湖石化有限責任公司廢水處理工程
規 模:2352m3/d
進(jìn)水水質(zhì):COD≤53686 mg/L,pH為4~5
出水水質(zhì):COD≤300 mg/L,pH為8~9
完成時(shí)間:2014年
(4)中石油吉林石化公司電石廠(chǎng)丙烯酸及酯廢水治理項目
規 模:150m3/d
進(jìn)水水質(zhì):COD≤50000 mg/L,pH為4~5
完成時(shí)間:調試中